非金属矿物在超级电容器领域中的应用
超级电容器是介于传统电容器与电池之间的一种新式储能器件,其电极材料首要分为3种:碳材料、金属氧化物、导电聚合物。
非金属矿藏应用于超级电容器,大体分为3种状况:
1)作为活性材料用于电极;
2)作为模板制备电极材料,主要涉及到具有特别结构的矿藏;
3)作为载体材料用于复合电极,首要涉及到具有特别结构的矿藏。
1、电极活性材料
锂离子超级电容器是一种高比能量、高功率的新式电容器,其特点是正极(或负极)材料是有锂离子脱嵌功用的插层电极材料,而另一电极则是双电层储能材料。与锂离子电池类似,自然石墨可以用作锂离子超级电容器的负极材料。
Lim等通过往自然石墨上负载聚丙烯腈后再热处理得到硬碳涂层,提高了锂离子超级电容器的功率密度和循环性能,在10000次循环后容量保持率为74.6%。
此外,自然石墨也可用作锂离子超级电容器正极材料。Wang等以自然石墨为正极,锂化石墨为负极,结构了一种新式的锂离子超级电容器。在功率密度为0.22~21.00kW/kg下,能量密度为167~233Wh/kg,具有十分优异的电化学性能。
除自然石墨外,其他矿藏也有少量用作超级电容器活性材料的报道。例如,铜蓝(CuS)和辉铜矿(Cu2S)可作为超级电容器电极材料。将钛铁矿与金红石球磨成纳米颗粒后,也可作为超级电容器电极材料。对钛铁矿与金红石进行酸处理与热处理后,混合样品的电化学性能明显提高。
2、模板材料
蒙脱石、埃洛石、硅藻土等矿藏具有特定纳米描摹,常用作模板组成具有特定描摹的碳、导电聚合物等电极材料。现在,已有多种矿藏被用作模板来组成多孔碳材料,详细包括:自然沸石、凹凸棒石、硅藻土、纤蛇纹石、埃洛石、蒙脱石、高岭石及煅烧后的冰洲石等矿藏。
模板法组成的多孔碳由于具有丰富的孔结构,而具有良好的电化学性能。例如,Zhang等以高岭石为硬模板,可控组成多孔纳米碳材料,比电容可达286F/g,且在100A/g电流密度下,比电容为85F/g,有良好的倍率性能。Zhang等在埃洛石上负载树脂后高温碳化,去除模板后,组成了介孔管状碳材料。在6mol/L的KOH电解液中,电流密度1A/g下比电容到达232F/g;在电流密度5A/g下循环5000次,容量保存率为95.3%。此外,对多孔碳进行掺杂等改性处理,可进一步提高材料的电化学性能。
导电聚合物是一类常见的超级电容器电极材料,也可利用矿藏模板法组成特定描摹的导电聚合物。Fan等以埃洛石为模板组成了管状聚苯胺(PANI),经碳包覆后该电极在1A/g的电流密度下具有654F/g的高比电容,而且在10000次循环后比电容仍保持在87%,具有优异的循环性能。
金属氧化物也是重要的超级电容器电极材料。Li等使用硅藻土为模板,组成片状MnO2电极,具有良好的电化学性能。
综上,矿藏作为模板有含量丰富、价格低廉等优点,但在去模板的过程中经常需求用到大量酸(如氢氟酸),是其一大缺点。
3、电极载体材料
将活性材料负载在蒙脱石、埃洛石等矿藏表面,可以操控活性材料的特定描摹,而且由于矿藏结构的稳定性,防止活性材料团聚,可提高材料的比电容及循环稳定性等性能。负载的活性材料首要有碳材料、导电聚合物、金属氧化物、金属硫化物等。
例如,碳材料可与高岭土、埃洛石、蒙脱石、凹凸棒石等矿藏复合后用于超级电容器电极。导电聚合物与蒙脱石、海泡石、埃洛石、凹凸棒、导电云母等复合后可获得较高的电导率和比电容,性能得到了显著提高。
Wu等制备PANI/埃洛石纳米复合材料与氧化石墨烯纳米片复合后构成复合薄膜,具有较好的柔性、较强的抗拉强度(351.9MPa)与超高的导电率(397.0S/cm),组成的全固态柔性超级电容器,通过5000次弯曲后容量无衰减。
金属氧化物(或硫化物)电极具有很高的理论比电容,但实践中的比电容远低于理论比电容,可通过与凹凸棒石、埃洛石、硅藻土、蒙脱石等矿藏复合提高其电化学性能。
此外,矿藏可一起与碳材料、导电聚合物及金属氧化物(硫化物)等材料复合,构成多元复合材料,往往具有更加优异的性能。